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硫磺回收专利跟踪报告
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摘 要 随着我国国民经济的快速增长,我国的石油、天然气工业也得到高速发展。与此同时,含硫原油加工量和含硫天然气处理量随之相应增加,从2000年至今国内硫磺回收装置从62套猛增到100多套,其中万吨级以上大型硫磺回收和尾气处理装置已有60多套,年加工回收硫磺能力已由80万t/a增长到约200万t/a,带尾气处理的硫磺回收装置(石油、石化系统)占装置总量的93%,因此,伴随着产生的脱硫与硫磺回收技术问题是不容忽视的。在该技术领域,我国经过几十年的发展,在依靠自身力量开发脱硫、硫磺回收及尾气处理工艺的同时,先后全套或部分引进国外先进技术。经过消化吸收,我们已经形成配套的脱硫、硫磺回收及尾气处理工艺技术,但与国外先进水平相比仍然存在一定差距。 本文参考部分已出版的硫磺回收协作组相关论文资料,在此基础上,经过2003—2006年的专利文摘检索,从脱硫、硫磺回收和尾气处理工艺及催化剂几个方面进行了详细的介绍。重点指出,要根据某些行业及现有引进技术的需要,应加快SuperClaus、富氧Claus工艺、RAR工艺等硫回收及尾气处理技术消化吸收,积极推广国内自主开发的SSR工艺,并开展进一步提高硫回收率的研究。根据不同反应器过程气组成、操作温度不同的特点,开发并完善Claus反应转化率高、有机硫水解性能好的系列硫磺回收催化剂,加快低成本、高性能硫磺回收催化剂的开发研究步伐。 关键词:硫磺回收 尾气处理 催化剂 进展 目 录 1前言 4 2.专利文献检索情况 4 2.1 检索范围 4 2.2检索的数据库 4 2.3 检索策略的制定 5 2.4检索结果 5 3原油加工与硫磺回收 5 4 硫磺回收技术的进展 7 4.1 典型的硫磺回收及尾气处理技术 8 4.1.1 尾气焚烧法 8 4.1.1.1热焚烧 8 4.1.1.2 催化焚烧 8 4.1.1.3 热焚烧和催化焚烧经济技术对比分析 9 4.1.2 低温Claus工艺 10 4.1.2.1干法低温Claus工艺 10 4.1.2.2 湿法低温Claus工艺 11 4.1.3 还原吸收工艺 12 4.1.3.1 SCOT尾气处理工艺 12 4.1.3.2 RAR尾气处理工艺 13 4.1.3.3 HCR工艺 15 4.1.3.4 SSR工艺 15 4.1.4 还原催化氧化法 18 4.1.4.1工艺原理 18 4.1.4.2主要操作条件 18 4.1.5 氧化吸收法 19 4.1.5.1 Wellman-Lord工艺原理 19 4.1.5.2 Wellman-Lord工艺流程简介 19 4.2 硫磺回收及尾气处理技术进展 19 4.2.1 SCOT工艺的新发展 20 4.2.1.1 附加型SCOT工艺 20 4.2.1.2 共用再生器型SCOT工艺 20 4.2.1.3 串级SCOT工艺 21 4.2.1.4 低硫SCOT工艺 21 4.2.1.5 超级SCOT工艺 21 4.2.1.6“无在线燃烧炉”SCOT工艺 22 4.2.2 亚露点硫磺回收及尾气处理 22 4.2.2.1 Sulfreen法的发展 23 4.2.2.2 Clauspol工艺的发展 23 4.2.2.3 Clinsulf-SDP工艺 25 4.2.2.4 CBA工艺 27 4.2.2.5 MCRC工艺 27 4.2.3 “亚露点-超级克劳斯”联合工艺 28 4.2.4 SUPERCLAUS(超级克劳斯)硫磺回收工艺 29 4.2.4.1 超级克劳斯工艺原理 29 4.2.4.2 超级克劳斯工艺的主要特点 30 4.2.5 EUROCLAUS(Extremely Upgraded Reduction Oxidation Claus)工艺 31 4.2.5.1 工艺原理 31 4.2.5.2 工艺特点 31 4.2.6 VASC–SCL(真空碳酸钠法脱硫–克劳斯法硫回收)联合工艺 32 4.2.6.1工艺流程 32 4.2.6.2 工艺特点 32 4.2.7 优化硫回收的LO-CAT工艺 33 4.2.8 富氧硫回收工艺技术 34 4.2.8.1富氧硫回收COPE工艺(Goar Air Products) 35 4.2.8.2富氧硫回收SURE工艺(British Oxygen Co.) 35 4.2.8.3 PS克劳斯工艺 37 4.2.8.4 Oxyclaus工艺 38 4.2.8.5 No TICE工艺 38 4.2.8.6 P–Combustion技术(后燃烧技术) 38 5硫磺回收及尾气处理催化剂进展及分析 39 5.1复合型硫磺回收催化剂 39 5.2氨分解炉克劳斯炉硫回收催化剂 40 5.3克劳斯尾气加氢催化剂[ 41 5.4 专用型系列催化剂 42 5.5 催化剂的选择使用 42 6 结论及建议 43 6.1 超级克劳斯99工艺是常规克劳斯工艺的一个突破 43 6.2采用富氧Claus工艺,装置处理能力可提高30%~100% 44 6.3 SCOT 工艺是当前处理克劳斯硫磺回收装置尾气最有效的方法之一 44 6.4 积极推广RAR工艺和SSR工艺 45 6.5 研制多功能复合型催化剂 45 6.6系列催化剂的组合使用 45 6.7完善克劳斯尾气加氢催化剂 45 参考文献 46